一种层压钢板、其制造方法及使用于其的片材与流程[工艺流程]

　　本发明实例涉及层压钢板、其制造方法及使用于其的片材。更详细地，多个实例涉及一种既具有耐候性、耐化学性及耐污染性又可以承受高温层压工序的层压钢板、其制造方法及使用于其的片材。

　　背景技术：

　　：所谓层压钢板是指在以电镀锌钢板、热浸镀锌钢板、冷轧钢板、不锈钢钢板、热镀铝锌钢板以及铝线圈等为材料制成的钢板表面上形成各种功能性膜层的产品。上述层压钢板主要应用于冰箱、洗衣机、空调等家用电器外形壳，与普通涂装钢板相比，具有美丽的外观特性和卓越的加工性的优点。并且，层压钢板也用作建筑物的内部及外部装饰材料，在此情况下，在制造钢板后，对钢板进行单独的加工步骤并且必须将膜粘结在其上，因此应满足优秀的加工性、粘结性、耐候性、耐腐蚀性等条件。通常，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜、聚氯乙烯(pvc)膜等作为层压钢板的保护膜，但聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的耐紫外线(uv)性、加工性及耐裂纹性稍稍欠缺，而聚氯乙烯膜的耐候性、耐化学性及耐污染性不高，因此，这种层压钢板在用作建筑内部及外部装饰材料方面略显不足。为了改善此问题，最近尝试使用耐候性优秀的氟化高分子树脂层来作为保护膜，然而，氟化高分子树脂层在其特性上与其他功能性膜的接合力低，在通过涂敷原料树脂来形成层压膜以解决此问题的情况下，产品的适用性则不是很好。并且，在将如保护膜等功能性膜层压于钢板的情况下，为了确保与钢板的接合力而需要高温条件，但氟化高分子树脂层的耐热性一般不高，因此存在无法承受高温条件而导致膜变形的问题。技术实现要素：本发明实例提供一种既具有耐候性、耐化学性及耐污染性又可以承受高温层压工序的层压钢板、其的制造方法及使用于其的片材。一实例的层压钢板包括：钢板以及设置于上述钢板上的第一片材，上述第一片材包括丙烯酸树脂层以及直接形成于上述丙烯酸树脂层的一面的氟化高分子树脂层。再一实例的层压钢板的制造方法包括：通过共挤压(co-extrusion)丙烯酸树脂与氟化高分子树脂来制造第一片材的步骤；通过层压上述第一片材与包括基材层的第二片材来制造复合片材的步骤，其中，上述基材层选自由聚酯树脂层、聚烯烃树脂层、聚氯乙烯树脂层、铝箔层以及它们的组合组成的组；以及层压上述复合片材和钢板的步骤。另一实例的片材包括通过共挤压丙烯酸树脂与氟化高分子树脂来形成的丙烯酸树脂层以及氟化高分子树脂层。上述实例的层压钢板在外围具备有氟化高分子树脂层，因此具有非常优秀的耐候性(尤其，耐紫外线性)、耐化学性以及耐污染性。并且，在氟化高分子树脂层的一面形成丙烯酸树脂层，因此可以弥补氟化高分子树脂层的低粘结力。根据优选实例，在上述氟化高分子树脂层与钢板之间插入耐热性优秀的基材层，从而可防止耐热性不足的氟化高分子树脂层在高温层压工序中变形。并且，根据优选实例，通过共挤压来层压上述丙烯酸树脂层与氟化高分子树脂层，因此在它们之间无需单独的粘结剂，而且，经共挤压的膜的表面几乎没有粗糙度的差异，因此可以更确实地抑制高温层压过程中的变形。附图说明图1示出一实例的层压钢板的层结构。图2示出一实例的层压钢板的制造方法。图3示出一实例的层压钢板的制造方法。图4示出通过共挤压来制造第一片材的工序例。附图标记的说明10：层压钢板11：复合片材20：挤压机100：第一片材110：氟化高分子树脂层120：丙烯酸树脂层200：第二片材210：粘结剂层220：功能层230：基材层310：粘结剂层320：底漆涂膜层330：预处理层340：钢板具体实施方式以下，对本发明进行更详细的说明。在以下的实例说明中，在记载各个层、孔、窗或区域等形成于各个层、孔、窗或区域等的“上(on)”或“下(under)”的情况下，“上”和“下”包括所有“直接(directly)”或“介于(indirectly)其他结构要素”来形成的情况。并且，对于各个结构要素的上与下的基准以附图为基准进行说明。出于说明的目的，附图中的各个结构要素的尺寸可被夸大，且并不意味着实际应用的尺寸。并且，应理解的是，除非另有说明，本发明书所记载的用于表示结构组分的物性值、尺寸等的所有数值范围在所有情况下均由术语“约”修饰。一实例的层压钢板包括：钢板以及设置于上述钢板上的第一片材，，上述第一片材包括丙烯酸树脂层以及直接形成于上述丙烯酸树脂层的一面的氟化高分子树脂层。层压钢板图1示出一实例的层压钢板的层结构。参照图1，一实例的层压钢板10包括：钢板340；以及配置于上述钢板340上的第一片材100，上述第一片材100包括：丙烯酸树脂层120；以及直接形成于上述丙烯酸树脂层120的一面的氟化高分子树脂层110。根据一实例，上述层压钢板10在上述钢板340与上述第一片材100之间还可包括第二片材200，上述第二片材200包括选自由聚酯树脂层、聚烯烃树脂层、聚氯乙烯树脂层、铝箔层以及它们的组合组成的组中的基材层230。第一片材上述第一片材100包括：丙烯酸树脂层120；以及直接形成于上述丙烯酸树脂层120的一面的氟化高分子树脂层110。像这样，可以通过在氟化高分子树脂层的一面形成丙烯酸树脂层，来弥补氟化高分子树脂层的低粘结力。根据一实例，上述第一片材可通过共挤压来形成。具体地，上述第一片材100通过共挤压来形成。即，上述第一片材100包括通过共挤压丙烯酸树脂与氟化高分子树脂来形成的丙烯酸树脂层以及氟化高分子树脂层。由此，在上述丙烯酸树脂层与上述氟化高分子树脂层之间不存在粘结剂，因此可以防止因粘结剂导致的物性下降。并且上述丙烯酸树脂层与上述氟化高分子树脂层之间即使没有粘结剂也可以具有非常优秀的接合力。氟化高分子树脂层上述氟化高分子树脂层110包含50重量百分比以上、70重量百分比以上或90重量百分比以上的氟化高分子树脂。例如，上述氟化高分子树脂可以为聚偏氟乙烯(pvdf)树脂。由此，上述氟化高分子树脂层可以为聚偏氟乙烯树脂层，即，聚偏氟乙烯膜。上述聚偏氟乙烯树脂可以为偏氟乙烯(vf2)的均聚物或共聚物。在此情况下，上述共聚物可包含至少50重量百分比的偏氟乙烯以及可与偏氟乙烯共聚合的剩余量的其他单体。作为可与上述偏氟乙烯共聚合的共聚单体，优选为氟化单体，具体地，可以为氟乙烯；三氟乙烯(vf3)；三氟氯乙烯(ctfe)；1，2-二氟乙烯；四氟乙烯(tfe)；六氟丙烯(hfp)；全氟(烷基乙烯基)醚，如全氟(甲基乙烯基)醚(pmve)、全氟(乙基乙烯基)醚(peve)及全氟(丙基乙烯基)醚(ppve)；全氟(1，3-二氧杂环戊烯)；全氟(2，2-二甲基-1，3-二氧杂环戊烯)(pdd)以及它们的混合物。优选地，上述共聚单体可以为三氟氯乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯或四氟乙烯。优选地，使用流变仪以100s-1的剪切速率在230℃的温度下测定时，上述聚偏氟乙烯树脂可具有4000泊(poise)至12000泊范围的粘度。具有上述粘度范围的聚偏氟乙烯树脂可更适合挤出及注塑成型。根据一实例，上述氟化高分子树脂层可配置于上述层压钢板的最外围层。由此，上述层压钢板可具有非常优秀的耐候性(尤其，耐紫外线性)、耐化学性及耐污染性。丙烯酸树脂层上述丙烯酸树脂层120包含50重量百分比以上、70重量百分比以上或90重量百分比以上的丙烯酸树脂。例如，上述丙烯酸树脂可以为聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)树脂。由此，上述丙烯酸树脂层可以为聚甲基丙烯酸甲酯树脂层，即，聚甲基丙烯酸甲酯膜。上述聚甲基丙烯酸甲酯树脂可以为甲基丙烯酸甲酯(mma)单体的均聚物或与其他共聚单体的共聚物。在上述聚甲基丙烯酸甲酯树脂为共聚物的情况下，优选地，甲基丙烯酸甲酯及共聚单体为以50：50至99：1的重量比来共聚合的聚合物。作为可以与上述甲基丙烯酸甲酯共聚合的共聚单体的例，可以例举烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、丁二烯、苯乙烯、异戊二烯及它们的混合物等。作为优选的共聚物，例如，可以选择甲基丙烯腈及丙烯酸乙酯中的一种以上作为共聚单体来以1重量百分比至20重量百分比的含量共聚合而成。上述聚甲基丙烯酸甲酯树脂可以官能化，例如，可以包含酸、酰基氯、醇或酐官能团，这些官能团可以通过嫁接(graft)或共聚合具有官能团的化合物的方式来导入。其中，优选地为由丙烯酸共聚物提供的酸官能团。以包含官能团的聚甲基丙烯酸甲酯的重量为基准，具有官能团的化合物的含量可以为15重量百分比以下。在3.8kg的负荷下以230℃的温度测定时，上述聚甲基丙烯酸甲酯树脂的熔融体积指数(mvi)可以为0.5g/10分钟至10g/10分钟。上述丙烯酸树脂层还可包括紫外线吸收剂。可以使用苯并三唑类、苯并三嗪类等来作为上述紫外线吸收剂。以上述丙烯酸树脂层的重量为基准，上述紫外线吸收剂的含量可以为0.1重量百分比至10重量百分比或0.5重量百分比至5重量百分比。如上所述的紫外线吸收剂可以弥补上述丙烯酸树脂层的低耐紫外线性。第一片材的物性根据一实例，上述氟化高分子树脂层的厚度可以为5μm至12μm或3μm至15μm。根据一实例，上述丙烯酸树脂层的厚度可以为10μm至50μm、10μm至30μm或20μm至30μm。作为具体的一例，上述氟化高分子树脂层的厚度可以为5μm至12μm，上述丙烯酸树脂层的厚度可以为20μm至30μm。根据一实例，上述丙烯酸树脂层与上述氟化高分子树脂层的表面粗糙度(ra)可以分别为0.01μm至2.0μm。上述氟化高分子树脂层的表面粗糙度(ra)可以为0.01μm至2.0μm、0.1μm至1.5μm或0.1μm至1.0μm。并且，上述丙烯酸树脂层的表面粗糙度(ra)可以为0.01μm至2.0μm、0.1μm至1.5μm或0.1μm至1.0μm。上述第一片材通过共挤压来一次性制造而成，因此上述丙烯酸树脂层与上述氟化高分子树脂层之间的表面粗糙度可以几乎没有差异。根据一实例，上述丙烯酸树脂层的表面粗糙度与上述氟化高分子树脂层的表面粗糙度(ra)之差可以为0.7μm以下。例如，上述氟化高分子树脂层的表面粗糙度(ra)与上述丙烯酸树脂层的表面粗糙度(ra)可以具有0.7μm以下、0.5μm以下、0.3μm以下、0.2μm以下或0.1μm以下之差异。在上述丙烯酸树脂层与上述氟化高分子树脂层之间的表面粗糙度之差异在上述优选范围内的情况下，在防止膜在与钢板的高温层压过程中变形方面可具有更优秀的效果。上述第一片材的透光率可以为85％以上、90％以上或94％以上(以astmd1006为基准)。上述第一片材的雾度可以在50％至75％的范围或65％至75％的范围内(以astmd1006为基准)。上述第一片材可具有优秀的耐候性(耐紫外线性)。根据一实例，在以1500w/m2及70℃温度的条件下，于波长为300nm至400nm的光下暴露96小时时，上述第一片材可具有3.0以下的色差(△e)。第二片材上述第二片材200包括基材层230。上述基材层230选自聚酯树脂层、聚烯烃树脂层、聚氯乙烯树脂层、铝箔层及它们的组合组成的组。上述聚酯树脂层可包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)树脂、共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(co-pet)等。作为具体的一例，上述聚酯树脂层可以为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂层，即，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。并且，还可以在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的至少一面做发纹图案处理从而提升美观性。上述聚烯烃树脂层还可包括聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等。作为具体的一例，上述聚烯烃树脂层可以为聚丙烯(pp)树脂层，即，聚丙烯膜。例如，上述聚氯乙烯树脂层可以使用专业钢板用耐热等级的聚氯乙烯树脂层。上述基材层的厚度可以为15μm至160μm、15μm至150μm或20μm至150μm。具体地，上述聚酯树脂层、上述聚烯烃树脂层及上述聚氯乙烯树脂层的厚度可以分别为15μm至160μm、15μm至150μm或20μm至150μm，上述铝箔层的厚度可以为6μm至30μm、10μm至30μm或17μm至30μm。并且，上述基材层可以为选自由聚酯树脂层、聚烯烃树脂层、聚氯乙烯树脂层及铝箔层组成的组中的两种以上。例如，上述基材层可以为聚酯树脂层及铝箔层、聚烯烃树脂层及铝箔层或聚氯乙烯树脂层及铝箔层的层压片材，优选聚酯树脂层及上述铝箔层的层压片材，但并不限定于此。这种基材层的厚度可以为6μm至150μm、15μm至150μm或25μm至150μm。根据一实例，上述第二片材200还可包括形成于上述基材层230的至少一面(上部面或下部面)的至少一个功能层220。例如，功能层可位于上述基材层的上部面或下部面，或者基材层可位于上述基材层的上部面及下部面。根据一实例，上述功能层可选自由印刷层、着色层、图案层以及铝蒸镀层组成的组。这种功能层可以在层压钢板导入图案、颜色、花纹等从而改善外观。并且，上述第二片材200还可包括用于提高与上述第一片材的粘结性的粘结剂层210。上述粘结剂层210可以包括光学上透明的粘结剂。上述粘结剂可使用以赋予上述第一片材(尤其，丙烯酸树脂层)与第二片材(功能层或基材层)之间的结合力的方式改性的或市场上销售的粘结剂。钢板上述钢板340可包括电镀锌钢板、热浸镀锌钢板、冷轧钢板、不锈钢钢板、热镀铝锌钢板、铝线圈等。在上述钢板340的一面可形成预处理层330、底漆涂膜层320及粘结剂层310中至少一个层。上述预处理层330起到对钢板的表面进行改性的作用，通过去除上述钢板表面的异物使得在钢板形成底漆涂膜层的工序变得容易。上述底漆涂膜层320可以提高钢板耐久性及增加钢板与其它层的表面结合力，从而顺利执行工序。上述粘结剂层310用于提高与上述第二片材200的粘结性，可包含光学上透明的粘结剂。层压构成例根据一实例，以钢板、预处理层、底漆涂膜层、粘结剂层、基材层、功能层、粘结剂层、丙烯酸树脂层以及氟化高分子树脂层的顺序对上述层压钢板进行层压，上述基材层选自由聚酯树脂层、聚烯烃树脂层、聚氯乙烯树脂层及铝箔层组成的组，上述功能层可选自由印刷层、着色层、图案层以及铝蒸镀层组成的组。并且，在上述层压的构成中，上述基材层与上述功能层可以相互更换层压顺序(即，上下关系)。层压钢板的制造方法图2及图3分别示出一实例的层压钢板制造方法参照图2及图3，一实例的层压钢板10的制造方法包括：通过共挤压丙烯酸树脂与氟化高分子树脂来制造第一片材100的步骤；通过层压上述第一片材100与包括基材层230的第二片材200来制造复合片材11的步骤，其中，上述基材层230选自由聚酯树脂层、聚烯烃树脂层、聚氯乙烯树脂层、铝箔层以及它们的组合组成的组；以及层压上述复合片材11和钢板340的步骤。制造第一片材的步骤首先，共挤压丙烯酸树脂及氟化高分子树脂来制造第一片材100。通过上述共挤压，氟化高分子树脂层110与丙烯酸树脂层120可形成为一体，而无需额外的粘结剂或高温层压工序。不同的是，在使用粘结剂的情况下，粘合剂可能渗透到片材中，从而可引起诸如反射率等光学物性下降的问题，并且，在使用高温层压工序的情况下，可能发生片材物性下降的问题。并且，在使用粘合剂或高温层压工序的情况下，需要追加额外工序，因此，在费用方面不是优选的。图4示出示出通过共挤压来制造第一片材的工序例参照图4，可通过两台挤压机或一台具有两个喷嘴的挤压机20，来同时挤压丙烯酸树脂及氟化高分子树脂，从而氟化高分子树脂层110与丙烯酸树脂层120在熔融状态下接合为一体，形成第一片材100。上述共挤压可通过利用管状(tubula)或模具(die)的方法进行，优选地，上述模具可使用适用进料块型的平板形模具(例如，t模具、衣架(coathanger)模具等)、直线形模具、圆形模具(十字头(crosshead)模具等)、分歧管型模具等，但并不限定于此。可在本发明中使用的挤压机不仅可以是单轴或多轴挤压机，还可以是由多个挤压机组成的串列式(tandem)挤压机。并且，在以模具连通挤压机的连接器(adapter)插入非操作混合机或相当于其的装置，可以维持均等的树脂温度。制造复合片材的步骤接着，通过层压上述第一片材100与包括上述基材层230的第二片材200来制造复合片材11。上述第一片材与第二片材的层压可通过使用粘结剂来进行或者通过热层压工序来进行。上述粘结剂可使用常规粘结剂。上述第一片材与第二片材的层压可在60℃至160℃的温度下进行。例如，在上述基材层为聚酯树脂层或聚烯烃树脂层的情况下，上述第一片材与第二片材的层压可在60℃至90℃的温度下进行。具体地，在上述基材层为聚酯树脂层或聚烯烃树脂层的情况下，上述第一片材与第二片材的层压可使用粘结剂在60℃至90℃的温度下进行。作为另一例，在上述基材层为聚氯乙烯树脂层的情况下，上述第一片材与第二片材的层压可在150℃至160℃温度的情况下进行。具体地，在上述基材层为聚氯乙烯树脂层的情况下，上述第一片材与第二片材的层压也可在150℃至160℃的温度下通过热层压来进行。并且，在层压上述第一片材与第二片材时，处于提升美观性的目的，可以同时进行表面压花处理，或者为了提高耐磨耗性可在氟化高分子树脂层的上部面使用丙烯酸聚氨酯硬涂层。层压复合片材与钢板的步骤之后，层压上述复合片材11与钢板340。根据一实例，上述复合片材与上述钢板的层压可在150℃以上的温度下进行。具体地，为了使复合片材与坚硬的钢板相结合而需要高温层压工序。例如，上述复合片材与上述钢板的层压可在150℃以上、170℃以上或200℃以上的温度下进行。更具体地，上述复合片材与上述钢板的层压可在150℃至300℃的温度或170℃至230℃的温度下进行。上述复合片材与上述钢板的层压可通过穿过可调节温度的钢辊及橡胶辊来进行，而且，层压的压力可以在1kgf/m2至10kgf/m2的范围内，之后可进行冷却步骤。并且，为了提高层间紧贴性、涂膜硬度、耐腐蚀性及耐化学性，上述复合片材与上述钢板的层压可通过在上述钢板的一面形成预处理层、底漆涂膜层及粘结剂层中的至少一种层之后进行。例如，可通过在上述钢板涂敷粘结剂之后进行。根据上述层压钢板的制造方法，在上述氟化高分子树脂层与钢板之间插入耐热性优秀的基材层，从而可防止耐热性差的氟化高分子树脂层在高温层压工序中的变形。并且，根据层压钢板的制造方法，通过共挤压来层压上述丙烯酸树脂层与氟化高分子树脂层，因此在它们之间无需额外的粘结剂。并且，经共挤压的膜的表面粗糙度几乎没有差异，因此可更确实地抑制在高温下的变形。一实例的片材可包括通过共挤压丙烯酸树脂与氟化高分子树脂来形成的丙烯酸树脂层及氟化高分子树脂层。上述丙烯酸树脂层及氟化高分子树脂层的相关内容与前面所述内容相同。根据一实例，在以1500w/m2及70℃的条件下，于波长为300nm至400nm的光下暴露96小时时，上述片材具有3.0以下的色差(△e)。实施例以下，通过实施例更具体地说明本发明。以下实施例仅用于例示本发明，不能以此来限定本发明的范围。实施例1-1：聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯共挤压膜的制备使用100重量份的均质聚偏氟乙烯树脂(kynar720，阿科玛(arkema)公司)作为聚偏氟乙烯树脂层的原料，在97重量份的改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂(skc公司)中添加3重量份的苯并三唑类紫外线吸收剂的混合物用作聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的原料，分别通过双轴混炼机在230℃的温度条件下进行混合从而制备各自的颗粒。在65mm的单轴第一挤压机及90mm的单轴第二挤压机分别放入之前制备的聚偏氟乙烯树脂层与聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的原料的颗粒，在约230℃的温度下熔融混炼，同时利用两层进料块方式的t-模具，进行聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的共挤压。此时，使所排出的共挤压膜穿过加热辊与经压纹处理的橡胶辊之间，从而提高对加热辊的抓地力并对共挤压熔融表面赋予粗糙度。经共挤压的膜的总厚度为33μm，各层厚度中，聚偏氟乙烯树脂层为8μm，聚甲基丙烯酸甲酯树脂层为25μm。比较例1-1：聚偏氟乙烯单层膜的制备在97重量份的均质聚偏氟乙烯树脂(kynar720，阿科玛(arkema)公司出品)中添加3重量份的苯并三唑类紫外线吸收剂的混合物用作聚偏氟乙烯树脂层的原料，通过双轴混炼机在230℃的温度条件下进行混合从而制备颗粒。在65mm的单轴挤压机放入之前制备的颗粒，在约230℃的温度下熔融混炼，同时利用t-模具挤压聚偏氟乙烯膜。此时，使所排出的膜穿过加热辊与经压纹处理的橡胶辊之间，从而提高对加热辊的抓地力并对熔融表面赋予粗糙度，由此制备了厚度为25μm的聚偏氟乙烯膜。比较例1-2：聚甲基丙烯酸甲酯单层膜的制备在65mm的单轴挤压机放入改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂(skc公司)颗粒，在约230℃的温度下熔融混炼，同时利用t-模具挤压聚甲基丙烯酸甲酯膜。此时，使所排出的膜穿过加热辊与经压纹处理的橡胶辊之间，从而提高加对热辊的抓地力并对熔融表面赋予粗糙度，由此制备了厚度为50μm的聚甲基丙烯酸甲酯膜。比较例1-3：聚甲基丙烯酸甲酯单层膜的制备重复与上述比较例1-2相同的工序，但在97重量份的改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂(skc公司)中添加3重量份的苯并三唑类紫外线吸收剂的混合物用作膜原料，从而制备了厚度为50μm的聚甲基丙烯酸甲酯膜。表1试验例1针对在上述实施例及比较例中得到的膜，进行如下项目的评价并将其结果在表2示出。(1)耐化学性(耐溶剂性)在样品表面滴加甲基乙基酮(mek)并在25℃的温度下维持24小时，之后观察外观。o：外观无变化x：观察到白化等外观变形(2)耐污染性在样品表面适用油性笔并在25℃的温度下维持24小时，之后用碎布擦拭，确认是否很好地去除了油性笔。o：油性笔容易去除x：油性笔难以去除(3)表面外观确认样品表面是否溶出添加剂。o：未在表面确认到溶出x：在表面确认到溶出表2区分耐化学性耐污染性表面外观实施例1-1ooo比较例1-1o-x比较例1-2xxo比较例1-3xxo如上述表2所示，上述实施例1-1的聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯共挤压膜的耐化学性、耐污染性及表面外观特性均非常优秀。反之，上述比较例1-1至1-3的聚偏氟乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯单层膜的耐化学性、耐污染性及表面外观特性中至少一个特性差。实施例2-1：复合片材的制造在经有色印刷的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜涂敷5μm厚度的聚氨酯类粘结剂，然后在90℃以上的温度进行干燥，之后使用常规的干燥层压设备来对在上述实施例1-1中制备的聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯共挤压膜进行层压，从而制备了复合片材。此时，层压在约6kgf/m2的压力及30m/hr的速度条件下进行。比较例2-1至比较例2-3：复合片材的制造除了使用在比较例1-1至比较例1-3中制备的膜之外，以与上述实施例2-1相同的方法来制备了复合片材。试验例2针对在上述实施例及比较例中得到的复合片材，按照上述试验例1的方法来评价耐化学性、耐污染性及表面外观以及按照如下方法来评价耐紫外线性，并将其结果示于表3。耐紫外线性对于样品使用波长范围为300nm至400nm的金属卤化物灯来在1500w/m2及70℃的条件下照射96小时。利用色差计来测定样品初始对比耐候性实验之后的色差(△e)。o：△e≤3x：△e>3(发生黄变)表3区分耐紫外线性耐化学性耐污染性表面外观实施例2-1oooo比较例2-1xo-x比较例2-2xxxo比较例2-3oxxo如上述表3所示，与上述比较例2-1至比较例2-3相比，上述实施例2-1的复合片材的耐紫外线性、耐化学性、耐污染性及表面外观特性均非常优秀。尤其，上述实施例2-1的复合片材的耐紫外线性评价结果△e测定为约0.66，相反地，上述比较例2-2的复合片材的△e测定为约30.06，因此表现出显著之差异。具体地，使用在上述实施例1-1制备的聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯共挤压膜来制造实施例2-1的复合片材，通过共挤压来使聚偏氟乙烯树脂层与聚甲基丙烯酸甲酯树脂层相接合，因而上述膜相互之间具有非常强的相容性，因此可以使在表面的紧贴和相互作用最大化，并可以实现高结合力。与分开制备聚偏氟乙烯膜与聚甲基丙烯酸甲酯膜之后再通过粘结剂来贴合的情况相比，如上所述的共挤压的膜的层间结合力显著地高。在使用粘结剂来贴合聚偏氟乙烯膜与聚甲基丙烯酸甲酯膜的情况下，大致在长时间的保管过程中，暴露于高温或紫外线时，粘结剂的性能下降，由此可导致层间局部翘起或相互剥离，或者可因粘结剂的黄变而给产品质量带来不良影响。然而，如上述实施例2-1所述，在对聚偏氟乙烯树脂层与聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的两层共挤压的情况下，可以解决如上所述的问题。尤其，通过聚偏氟乙烯树脂层来保护聚甲基丙烯酸甲酯树脂层，从而可使耐候性最大化，在聚甲基丙烯酸甲酯树脂层添加紫外线吸收剂的情况下，可以更有效地防止聚甲基丙烯酸甲酯树脂层变色及变形。因此，上述实施例2-1的复合片材的耐紫外线性优秀，可有效防止现有印刷层的变性。并且，包括耐热特性优秀的聚甲基丙烯酸甲酯，因此在后续工序中，即使在热层压工序中其耐化学性、耐污染性及表面外观特性也优秀。相反地，如比较例2-1的复合片材，在使用聚偏氟乙烯单层膜的情况下，在后续工序中无法进行热层压，且其耐污染性及表面外观差。并且，如比较例2-1所述，在聚偏氟乙烯单层膜添加紫外线吸收剂的情况下，根据时间流逝，紫外线吸收剂向表面移动(migration)，从而可使表面外观特性下降。并且，在如比较例2-2的聚甲基丙烯酸甲酯单层膜的情况下，因紫外线而可导致下部粘结剂及基材膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)黄变或变形。为了解决此问题，如比较例2-3所述，在聚甲基丙烯酸甲酯单层膜添加紫外线吸收剂的情况下，虽然可改善紫外线性能，但仍存在聚甲基丙烯酸甲酯本身耐化学性及耐污染性低的问题。实施例3-1：层压钢板的制造在通过预处理(碱处理)1mm的熔融镀铅钢板来去除表面的杂质之后，在其上形成厚度为5μm的聚酯类底漆涂膜层。在上述底漆涂膜层上涂敷厚度为5μm的粘结剂组合物，以赋予层间粘结力，之后进行干燥。此时，上述粘结剂组合物由60重量百分比的聚酯树脂以及40重量百分比的甲苯溶剂组成。使经过以上工序的钢板与在上述实施例2-1制造的复合片材穿过能够调至低温的钢辊及橡胶辊之间来进行层压。此时，层压在约200℃的钢板表面温度、约7kgf/m2以内的压力及30m/hr的速度条件下进行。比较例3-1至比较例3-3：层压钢板的制造除了使用在比较例2-1至比较例2-3中制造的复合片材之外，以与上述实施例3-1相同的方法来制造层压钢板。试验例3针对在上述实施例及比较例中得到的层压钢板，按照上述试验例1及试验例2的方法来评价耐化学性、耐污染性、表面外观及耐紫外线性，以及按照如下方法来评价表面耐久性，并将其结果示于表4。表面耐久性将上述钢板的表面交叉切割(cross-cut)成十字形，以8mm进行杯突(erichsen)试验之后，在紫外线(uvb)下放置1000小时，之后确认钢板表面是否剥离。o：表面未剥离x：表面已剥离表4如上述表4所示，与上述比较例3-1至比较例3-3相比，上述实施例3-1的层压钢板的耐紫外线性、耐化学性、耐污染性、表面外观及表面耐久性均非常优秀。具体地，即使在高温层压工序中，上述实施例3-1的层压钢板也不会产生聚偏氟乙烯树脂层变形的问题，因此表面耐久性优秀。当前第1页12

　　技术特征：

　　1.一种层压钢板，其特征在于，

　　包括：

　　钢板，以及

　　设置于上述钢板上的第一片材；

　　上述第一片材包括丙烯酸树脂层以及直接形成于上述丙烯酸树脂层的一面的氟化高分子树脂层。

　　2.根据权利要求1所述的层压钢板，其特征在于，上述层压钢板在上述钢板和上述第一片材之间还包括第二片材，上述第二片材包括选自由聚酯树脂层、聚烯烃树脂层、聚氯乙烯树脂层、铝箔层以及它们的组合组成的组中的基材层。

　　3.根据权利要求1所述的层压钢板，其特征在于，上述氟化高分子树脂层配置于上述层压钢板的最外围层。

　　4.根据权利要求1所述的层压钢板，其特征在于，上述第一片材通过共挤压形成。

　　5.根据权利要求1所述的层压钢板，其特征在于，上述丙烯酸树脂层与上述氟化高分子树脂层的表面粗糙度ra分别为0.01μm至2.0μm。

　　6.根据权利要求5所述的层压钢板，其特征在于，上述丙烯酸树脂层的表面粗糙度ra与上述氟化高分子树脂层的表面粗糙度ra之差为0.3μm以下。

　　7.根据权利要求2所述的层压钢板，其特征在于，上述第二片材还包括形成于上述基材层的至少一面的至少一个功能层。

　　8.根据权利要求7所述的层压钢板，其特征在于，上述功能层选自由印刷层、着色层、图案层以及铝蒸镀层组成的组。

　　9.根据权利要求1所述的层压钢板，其特征在于，

　　上述层压钢板由钢板、预处理层、底漆涂膜层、粘结剂层、基材层、功能层、粘结剂层、丙烯酸树脂层以及氟化高分子树脂层的顺序层压而成，

　　上述基材层选自由聚酯树脂层、聚烯烃树脂层、聚氯乙烯树脂层、铝箔层以及它们的组合组成的组，

　　上述功能层选自由印刷层、着色层、图案层以及铝蒸镀层组成的组。

　　10.一种层压钢板的制造方法，其特征在于，包括：

　　通过共挤压丙烯酸树脂与氟化高分子树脂来制造第一片材的步骤；

　　通过层压上述第一片材与包括基材层的第二片材来制造复合片材的步骤，上述基材层选自由聚酯树脂层、聚烯烃树脂层、聚氯乙烯树脂层、铝箔层以及它们的组合组成的组；以及

　　层压上述复合片材和钢板的步骤。

　　11.根据权利要求10所述的层压钢板的制造方法，其特征在于，上述复合片材与上述钢板的层压在150℃以上的温度下进行。

　　12.一种片材，其特征在于，包括通过共挤压丙烯酸树脂与氟化高分子树脂来形成的丙烯酸树脂层以及氟化高分子树脂层。

　　13.根据权利要求12所述的片材，其特征在于，

　　上述氟化高分子树脂层的厚度为3μm至15μm，

　　上述丙烯酸树脂层的厚度为10μm至50μm。

　　14.根据权利要求12所述的片材，其特征在于，

　　上述丙烯酸树脂层与上述氟化高分子树脂层的表面粗糙度ra分别为0.01μm至2.0μm，

　　上述丙烯酸树脂层的表面粗糙度ra与上述氟化高分子树脂层的表面粗糙度ra之差为0.7μm以下。

　　15.根据权利要求12所述的片材，其特征在于，在上述片材在1500w/m2及70℃温度的条件下，于波长为300nm至400nm的光下暴露96小时的情况下，上述片材具有3.0以下的色差△e。

　　技术总结

　　本发明的实例涉及片材、包括上述片材的层压钢板及其制造方法，上述片材包括丙烯酸树脂层以及直接形成于上述丙烯酸树脂层的一面的氟化高分子树脂层。

　　技术研发人员：李锡仁;韩权炯;蒋匡镐

　　受保护的技术使用者：爱思开希高新环保材料有限公司

　　技术研发日：2019.06.19

　　技术公布日：2019.12.27